Intermédiaires de réduction en série cyclopropénique

Abstract

La réduction par nBu₃SnH des (dialkyl-2,3 cyclopropène-2)yl méthyl cétones provoque la formation d’un radical homoallylique cyclopropénique. Son réarrangement est hautement régiosélectif et conduit soit au furanne par agrandissement de cycle, soit à des énones et à des cétones saturées par réaction d’ouverture. La mesure en RMN des temps de relaxation spin-réseau, T₁, à -10°C a permis de mettre en évidence la formation intermédiaire d’un complexe organoaluminique au cours de la réduction des alcools éthylénique et cyclopropénique par LiAlH₄. Les différents alcoxyaluminohydrures insaturés en solution dans l’éther et le THF peuvent être observés si la température est inférieure à celle de la coalescence.