Nouvelle voie de synthèse des marcocycles polyhétéroatomiques polyhydroxylés à partir de bis-époxydes

Abstract

La synthèse des composés macrocycliques polyhétéroatomiques fonctionnalisés à partir de bis-époxydes constitue une nouvelle voie de synthèse de ces systèmes. Par condensation 1+1, impliquant la réaction en une seule étape d’un bis-nucléophile (Nu = O,S, N) sur les carbones électrophile d’un bis-époxyde, nous avons accès à des macrocycles polyhétéroatomiques porteurs de groupements hydroxyles. L’étude de la réaction d’une série de divers bis-époxydes face à différents bis-nucléophiles (diols, dithiols, diamines) a permis d’accéder à une panoplie de macrocycles et mieux connaitre le potentiel de cette réaction de macro cyclisation. Le choix du bis-époxyde et du bis- nucléophile nous permet de faire varier la taille du macrocycle, la nature et le nombre des hétéatomes ainsi que le nombre de fonctions hydroxyle portées par l’enchainement carboné. La plus part des lanthanides ln 3+ étant paramagnétiques, leur présence au voisinage d’un noyau résonant en RMN va influer sur son déplacement chimique et aussi sur ses temps de relaxation T1 et T2 résultant en un élargissement des raies. Ces caractéristiques en on fait des réactifs de déplacement chimique. Une étude préliminaire par RMN du proton des propriétés copmlexantes des macrocycles synthétisés a montré que certaines structures ont l’aptitude à complexer le Néodyme.