Protection et activation sélective en série glucidique : Le groupe éthylidène : Groupe protecteur ( Acétalation sous contrôle cinétique ) et groupe fonctionnel ( Halogénation )

Abstract

Dans la chimie et biochimie des glucides, la protection et la déprotection sélectives, ainsi que l’activation des groupements fonctionnelles constituent les étapes clés de tout processus synthétique permettant de réaliser des modifications structurales menant à des composés d’intérêts très variés (intérêt biologique, ou pharmacologique, ou industriel, etc…). L’action d’éthers vinyliques (méthoxypropène et éthyl vinyl éther) en milieu anhydre, en présence de catalyseur acide sur les monosaccharides cycliques ou acycliques aboutit à la formation d’acétals cycliques sous contrôle cinétique contrairement aux méthodes classiques existant dans la littérature. L’obtention de dérivés éthylidène ou isopropylidène en position 5,6 dans la série des monosaccharides acycliques permet l’accès à des furanoses dont le centre anomère est libre, après déblocage chimique ou électrochimique de la fonction diéthyl dithioacétal. L’halogénation des éthylidène-acétals, ainsi que celle des trichloroéthylidène-acétals, a été étudiée ; elle ouvre des perspectives nouvelles dans le domaine de l’halogénation sélective et peut aboutir à un élargissement des méthodes d synthèse osidique faisant intervenir des dérivés halogénés spécifiquement protégés par des groupements "participant" ou "non-participant".