Spectroscopie millimétrique haute résolution de molécules linéaires ou symétriques

Abstract

L’analyse des spectres de rotation des molécules symétriques et linéaires nécessite le traitement par un calcul de moindres-carrés des fréquences des transitions, fréquences qui doivent être mesurées dans des gammes bien choisies. L’objectif est de permettre l’estimation des paramètres moléculaires caractérisant les différentes interactions mises en jeu.

Le présent travail consiste à étudier les différentes étapes dans une étude d’estimation, et voir quels sont les apports nouveaux permettant son amélioration : - les nouvelles techniques dans l’expérimentation ont été utilisées, spectroscopie haute-résolution Doppler et subDoppler, ainsi que la spectroscopie submillimétrique. - de nouvelles méthodes statistiques dans l’estimation des paramètres ont été programmées ; la méthode des moindres-carrés corrélés pour traiter les différences de fréquences, et la méthode "Jacknife" qui permet d’obtenir des écart-types plus fiables sur les paramètres. Nous avons aussi comparé pour le calcul de l’énergie de rotation le développement polynomial et celui utilisant les approximations de Padé.

Afin de tester les différentes méthodes de traitement mises au point, nous avons étudié avec soin les spectres de rotation des molécules suivantes : -le fluorure de méthyle dans les états v=0 et v6=1 ; -le trioxane dans les états v=0, v7=1 et v20=1 ; -l’iodure de cyanogène dans les états v=0 et v2=1. Nous avons aussi étudié l’effet Stark dans le spectre millimétrique de bromure de méthyle, de l’iodure de méthyl et de l’iodure de méthyl-d3.