Stabilité et réactivité de dérivés des acides perfluoroalcanesulfoniques : Mécanismes de décomposition thermique

Abstract

La décomposition thermique des dérivés des acides perfluoroalcanesulfoniques s’effectue selon des mécanismes variés. La décomposition ionique des anhydrides a permis la mise au point d’une méthode de synthèse très simple des esters perfluoroalcanesulfoniques symétriques. La réactivité de ces derniers composés montre que ce sont des agents de perfluorosulfonylation et non de perfluoroalkylation. Les chlorures de sulfonyle se transforment selon un mécanisme radicalaire en chaîne propagé par les radicaux perfluoroalkyles. La capture de ceux-ci par des composés nitroso conduit à des nitroxydes qui se transforment en nouveaux perfluoroacyl-nitroxydes. L’observation de P. (A) .N. C. montre que la décomposition des peroxydes sulfoniques et pyrosulfoniques s’effectue par l’intermédiaire de paires radicalaires. Des implications sur l’utilisation ultérieure de ces composés sont suggérées.