Ouverture nucléophile d'aziridines fonctionnalisées par des composés à méthylène actif : Synthèse de pyrrolidones-2 fonctionnalisées

Abstract

Notre thèse a pour but de compléter l’étude précédemment entreprise dans notre laboratoire sur la réactivité et l’utilisation en synthèse organique des aziridines C-fonctionnalisées en examinant, en particulier, le comportement de ces substrats vis-à-vis de divers réactifs nucléophiles. Au cours de notre travail, nous avons montré que l’ouverture nucléophile des aziridines C-fonctionnalisées sous l’action de carbanions à méthylène actif est généralement régiosélective et parfois régiospécifique. L’attaque du carbanion sur le cycle aziridinique intéresse généralement les deux atomes de carbone du cycle et la sélectivité dépend de la nature des substituants du cycle de l’aziridine et du réactif utilisé. Plus particulièrement, avec les carbanions formés à partir d’esters maloniques, nous avons pu mettre en évidence une nouvelle synthèse de pyrrolidones-2 multifonctionnel, susceptible de modifications structurales variées en raison de la présence de plusieurs groupements fonctionnels (ester, nitrile, amide). Nous avons montré que l’action d’amides secondaires sur les aziridines C-fonctionnalisées conduit aux dérivés diaminés qui peuvent constituer des intermédiaires de synthèse intéressants pour l’obtention des aminopropanols. Les résultats que nous avons décrits dans ce mémoire font ainsi apparaître un aspect nouveau de la potentialité du cycle aziridinique comme intermédiaire de synthèse.