"Synthèses, études physicochimiques et structurales des phases des systèmes Ca₃ (VO₄)₂-Pb₃ (VO₄)₂ et Na₃PO₄-BiPO₄

Abstract

Les systèmes Ca₃ (VO₄)₂-Pb₃ (VO₄)₂ et Na₃PO₄-BiPO₄ ont été étudiées par réaction à l’état et les différentes phases caractérisées par diffraction X, ATD, DSC et mesures électriques. Dans le premier système deux solutions solides Ca₃₋xPbx (VO₄)₂ ont été mises en évidence. La plus riche en Pb²⁺ (2,80≤x≤3) manifeste un comportement ferroélastique et antiferroélectrique. Dans le système deux composés définis et deux domaines de solutions solides ont été caractérisés. - Na₃Bi (PO₄)₂ présente quatre formes polymorphiques apparentées au type glasérite. Les structures cristallines des deux premières variétés ont été déterminées respectivement à 20 et 650°C. - La transition qui correspond au passage P2₁/c → Pnam se traduit essentiellement par une mise en désordre orientationnel des groupements PO³⁻₄ par rapport au plan miroir du groupe Pnam. - Na₃Bi₅ (PO₄)₆ n’est stable qu’entre 680 et 820°C. sa structure dérive de celle de l’eulytine. - Le premier domaine de solution solide jouxte la composition Na₃PO₄. Une transition ordre-désordre est observée entre 925 et 965°C selon la composition. - La seconde solution solide dérive de Na₃Bi (PO₄)₂ et présente ses quatre formes polymorphiques. Son domaine d’existence s’accroît très sensiblement par élévation de la température. Les solutions solides Na₃₋₃x M₃x/n Bi (PO₄)₂ ont été examinées pour Mⁿ⁺=Li⁺, K⁺ et Bi³⁺. Pour chacune les limites de stabilités des phases sont précises. Dans les 3 cas, on observe une augmentation modeste de la conductivité lorsque x s’accroît.