Complexation de U(IV) par des ligands chelatants ou macrocycliques dans l'eau : Stabilité, cinétique de formation, propriétés polarographiques

Abstract

L’étude de la stabilité de chélates (avec l’EDTA, l’EDDA, le NTA et l’IDA) des espèces UO₂²⁺ et UO₄ de l’uranium (VI) a été faite en solution aqueuse (NaClO₄ 3M ; 25°C). Des structures en solution sont proposées et discutées pour les espèces mononucléaires. Seules les cinétiques de complexation (formation et hydrolyse acide) de UO₄ avec l’EDDA et le NTA ont pu être étudiées par spectrophotométrie à flux stoppé (les autres réactions sont trop rapides). Les mécanismes proposés font intervenir la formation rapide d’intermédiaires (complexes à sphères externe) suivie de réactions d’interchange de ligands. Par ailleurs, il est montré que UO₂²⁺ peut être complexé par les éthers-couronnes 15C5 et 18C6, en solution aqueuse (TEAClO₄ 0,1 M ; 25°C). Les complexes sont vraisemblablement stabilisés par la présence des molécules d’eau solvatant le métal. Les résultats obtenus sont confirmés par voltampérométrie et des schémas des processus de réduction sur goutte se mercure de UO₂²⁺ et de ses complexes sont proposés