Etude du rôle de la chaîne latérale carboxyliques des acides aspartique et glutamique dans la complexation de tétrapeptides avec des ions métalliques de transition

Abstract

Ce travail consiste en l’étude du rôle de la chaîne latérale carboxylique des acides aspartique et glutamique dans la complexation de tétrapeptides avec des ions métalliques tels que le Cuivre (II) et le Nickel (II). Sans ce but, nos avons préparé deux séries de tétrapeptides contenant l’une l’acide aspartique et l’autre l’acide glutamique en diverses positions, les autres résidus étant des alanines. Les synthèses ont été réalisées soit en phase homogène soit en phase solide. L’étude de la complexation par le Cuivre (II) a été faite par spectroscopie (U.V.-visible, dichroïsme circulaire, R.P.E.) et potentiométrie. Toutes les techniques concordent pour montrer la stabilisation des complexes à un, deux ou trois azotes selon que l’acide aspartique est en première,deuxième ou troisième position due à la participation du β carboxylate à la complexation avec formation d’un cycle à six chaînons. Dans le cas de l’acide glutamique, aucune stabilisation n’a été observée ; la participation du δ carboxylate à la complexation impliquerait un cycle à sept chaînons, non stable. L’étude de la complexation par le Nickel (II) a été menée avec les mêmes techniques, à l’exception de la R.P.E. De plus, la formation de complexes plans carrés diamagnétiques à haut pH nous a permis d’utiliser la R.M.N. De nouveau, le groupement β carboxylate est capable de stabiliser les mêmes complexes que précédemment. De plus dans le cas de l’acide aspartique en première position, un complexe de type NiL₂ a été mis en évidence. Pour l’acide aspartique en troisième position, le complexe plan carré diamagnétique à quatre azotes est capables de se former malgré la stabilisation du complexe à trois azotes, ce qui n’était pas le cas du Cuivre (II). Comme avec le Cuivre (II), le δ carboxylate de l’acide glutamique n’est pas efficace dans la complexation.