Etude structurale et électrique de quelques fluorures et oxyfluorures de tellure : Cas du plomb et du baryum

Abstract

Au sein des systèmes pseudo-ternaire PbF₂-TeF₄-TeO₂ et BaF₂-TeF₄-TeO₂, un grand nombre de phases nouvelles ont été mises en évidence et caractérisées : - Des fluorures doubles de plomb et de tellure (Pb₇Te₄F₃₀, PbTeF₆α et β, PbTe₂F₁₀) et des fluorures doubles de baryum et de tellure (BaTeF₆ et BaTe₂F). - Des oxyfluorures Te₂O₃F₂ et TeOF₂ La plupart de ces phases se sont révélées hygroscopiques. Cinq d’entre elles (Te₂O₃F₂, TeOF₂, PbTeF₆α, BaTe₂F₆ et BaTe₂F₁₀), ont fait l’objet d’une résolution structurale approfondie. Une filiation très intéressante a été établie entre Te₂O₃F₂ et la variété "tellurite" de TeO₂ et entre TeOF₂ et la variété "paratellurie" de TeO₂. L’analogie structurale, entre PbTeF₆α et les phases de structure dérivée du type ReO₃ et excédentaires en anions et entre BaTeF₆ et les phases de structures dérivée du type LaF₃, a été démontrée. La structure cristalline de BaTe₂F₁₀ a été comparée à la structure CsCl déformée. L’étude détaillée du système binaire TeO₂-TeF₄ par analyse calorimétrique différentielle a révélé l’existence d’un domaine vitreux étendu et de caractéristiques très originales. Le diagramme de phase à l’équilibre et hors équilibre a été établi. Les domaines de solution solide de type fluorine excédentaire en anions ont été mis en évidence respectivement dans les deux systèmes PbF₂-TeF₄-TeO₂ et BaF₂-TeF₄-TeO₂. La conductivité ionique des matériaux au sein du système PbF₂-TeF₄-TeO₂ a fait l’objet d’une étude approfondie. Les phases de composition Pb₁-xTexF₂₊₂x(0,10 < x < 0,20) se situent parmi les meilleurs conducteurs ioniques de l’ion F⁻.