Préparation de sulfoxydes éthyleniques x-fonctionnalisés et leur utilité dans l'obtention d'intermédiaires lactoniques par réaction de Diels-Alder

Abstract

Une nouvelle méthode de préparation des sulfoxydes éthyléniques fonctionnalisés a été au point. Elle utilise comme intermédiaire un β-éthoxyéthyl-sulfoxyde, qui en présence d’une base se condense sur des aldéhydes ou des esters. Cette technique conduite directement, soit au α-hydroxyalkylvinylsulfoxydes, soit au α-acylvinylsulfoxydes aussi bien en série racémique que chirale. - Dans une deuxième partie, l’α-acétylvinylphénylsulfoxyde a été étudié en tant que diènophile. Il réagit facilement en présence de catalyseur avec divers diènes acycliques et conduit dans ces conditions à des acétylcyclohexadiènes après élimination spontané du groupement sulfoxyde. - L’α-acétylvinylphénylsulfoxyde réagit également très rapidement avec un diène lactonique pour donner une lactone bicyclique. Cette réaction est effectuée dans des conditions très douces : dans l’eau à 20°C et ne fournit qu’un seul stéréoisomère. Cet adduit a servi de point de départ pour la préparation d’un céto-ester, lequel est un intermédiaire avancé de la synthèse décrite par Bohlmann d’un sesquiterpène naturel : l’Igalane. - Un adduit analogue a été préparé en série optiquement active et sa stériochimie a été définie sans ambiguité lors d’une étude par rayon X d’un monocristal de ce composé.