Alkylation et sulfénylation d'α-aminoacides

Abstract

Ce travail concerne la préparation de phényl glycines substituées racémiques dans une première partie, puis des réactions de sulfénylation d’ d'α-aminoacides d’abord sur des bases de Schiff racémiques, ensuite sur des bases de Schiff chirales, issues de la 2-hydroxy pinanone 3-one. En présence de t-BuOK, les rendements chimiques et optiques sont bons. Ces derniers sont supérieurs à 98% sauf dans le cas de l’alanine (80%). La désulfénylation par le Nickel Raney se fait avec inversion de configuration, par contre l’hydrolyse des bases de Schiff sulfénylées est impossible, ce qui rend l’utilisation du groupement -SCH₃comme groupe protecteur pratiquement impossible. Toutefois cette technique de protection en α a permis de proposer une méthode générale stéréosélective de synthèses d'aminodiacides (w-1)-substitués.