La pyrolyse du 1,2-dichloroéthane : Une réaction radicalaire hétéro-homogène

Abstract

La pyrolyse du 1,2-dichloroéthane (DCE) a été étudiée à l’aide d’un réacteur continu agité à court temps de passage entre 360 et 520°C. Dans ces conditions, la conversion peut descendre jusqu’à 10 ppm et la période d’induction de la réaction peut être observée. Les variations de la vitesse de réaction en fonction du temps de passage, à concentration constante de DCE, dépendent de la nature de la paroi du réacteur (neuve, conditionnée, traitée) et de la température : selon le cas, la vitesse croît, est constante, ou décroît. Ces résultats expérimentaux surprenants sont interprétés par un mécanisme radicalaire en chaînes longues, amorcées et terminées à la fois en phase gazeuse et à la paroi, et propagées par des processus homogènes, l’amorçage hétérogène étant inhibé par le chlorure de vinyle. Les caractéristiques cinétiques de quelques processus homogènes et hétérogènes sont déterminées. L’analyse de travaux précédents dans ce domaine confirme notre interprétation. Ce travail apporte donc une contribution à une meilleure compréhension des réactions radicalaires, hétéro-homogènes, dont l’intérêt croît régulièrement (conversion du méthane, navette spatiale, météorologie, etc…).