Chloroadamantane - bromoadamantane : Deux exemples de transitions de phase ordre - désorde

Abstract

Ce travail s’inscrit dans le cadre de recherche portant sur les transitions de phase structurales de cristaux organiques possédant des phases plastiques. Deux exemples de cristaux formant des molécules de symétrie ternaire ont été choisies : le chloroadamantane et le bromoadamantane. Dans la phase plastique du chloroadamantane, la mesure des intensités intégrées des raies Raman dues aux vibrations internes permet de confirmer la valeur du coefficient A¹¹₄ donnée par diffraction X. d’autre part, une comparaison des basses fréquences du cynoadamantane et du chloroadamantane permet de conclure que le modèle du désordre quasi statique de type Frenkel trouvé pour le premier composé s’applique mal au dernier, dans lequel les molécules sont fortement délocalisées. Le bromoadamantane présente quatre phases dont une (phase IV 190 K) a été mise en évidence par la spectroscopie Raman lors de l’étude des modes internes et q’à été confirmée par les rayons X et l’A.T.D. Les phases III et II respectivement ordonnée et semi-ordonée, ont été étudiées par diffraction des rayons X et caractérisées par spectroscopie Raman. L’élargissement des bandes en fonction de la température montre que la transition III – II à 279 K est du type ordre – désordre. Le temps de résidence de la molécule dans une de ses positions d’équilibre est en accord avec les déterminations de la R.M.N.