Photoxydation et photodéchloration sensibilisées de polluants et pesticides organiques

Abstract

La photosensibilisation est mise en œuvre pour étudier la photodégradation de plusieurs polluants et pesticides organiques. Alkylbenzènes, thioanisole, Perthane, Méthiocarbe (Mercaptodimétur), Ethiofencarbe, mono et polychrobenzènes, Chloroneb, DDT et MCPA méthyl ester. L’anthraquinone (AQ) est le photosensibilisateur choisi pour étudier la photoxydation. L’air ambiant alimente le milieu réactionnel en dioxygène. L’oxydation a lieu sur le Cα (cas des alkybenzènes) et sur le Sα (cas du thioanisole) par rapport au cycle benzénique. Les taux de photoxydation sont de 100% L’acide 4-chlorobenzoïque se décarboxyle et conduit au chlorobenzène. Des produits issus de la photolyse du groupe carbamate et de la phototransposition de Fries sont obtenus pour le Méthiocarbe et l’Ethiofencarbe. Plusieurs mécanismes réactionnels sont proposés pour expliquer la formation des produits d’oxydation : transfert d’électron vers 3AQ* et/ou abstraction d’hydrogène par 3AQ*, attaque par 3O₂, 1O₂ ou O₂₋‧ et passage par des intermédiaires oxygénés (peroxyle, hydroperoxyde, oxyde et persulfoxyde). Pour la photodéchloration des composés chlorés, nous avons mis en œuvre une amine aromatique comme photosensibilisateur (exemple : N, N, N’, N’ – tétraméthyl- benzidine). L’ion sulfite joue le rôle de régénérateur sacrificiel. Ce système permet d’atteindre des taux de déchloration de l’ordre de 100%. Le calcul des △G° montre qu’un transfert monoélectronique du photosensibilisateur excité vers PhCln est le mécanisme par lequel la déchloration au vraisemblablement lieu.