Nouveaux bicyclophosphoranes "Ligands masqués" pour la chimie de coordination

Abstract

Dans une première partie, la synthèse, la stéréochimie et la réactivité de sept dihydridobicyclophosphoranes sont étudiées. Ces composés originaux s’obtiennent avec un rendement satisfaisant allant jusqu’à 70%. Ils adoptent une géométrie bipyramidale trigonale. L’étude stéréochimique porte sur la discrimination des protons diastéréotopes liés au phosphore et la conformation des cycles pentagonaux. La réactivité est celle de la forme tautomère alcoxyhosphane cyclique qui est ainsi démasquée et pourrait, de ce fait, servir de ligand en chimie de coordination. La deuxième partie traite de l’obtention de per-alcoxybicyclophosphoranes d’alditols par une réaction d’addition oxydante des restes OH sur un phosphane bicyclique. On montre que ces composés existent en équilibre avec des formes tautomères phosphites qui constituent également des ligands potentiels pour la chimie de coordination.