Etude et réalisation des réactions de télmérisation en milieu aqueux

Abstract

L’objectif de ce travail est l’étude et la réalisation des réactions de télomérisation en milieu aqueux. Dans un premier temps nous avons choisi un monomère et un télogène solubles dans l’eau ; l’acide acrylique et l’acide thioglycolique. Deux études quantitative et qualitative ont permis de trouver les conditions optimales pour que cette réaction soit réalisable d’une part et la séparation et la caractérisation des premiers adduits d’autre part. Devant les difficultés d’analyser et de déterminer les DPn de ces produits hydrosolubles, nous avons mis en œuvre la chromatographie par exclusion stérique en milieu aqueux. Nous disposons donc d’une méthode générale pour la détermination des DPn par CES des polymères hydrosolubles pour lesquels on ne dispose pas d’étalons et cela sur un vaste domaine de DPn variant de 1 à 700. Une étude cinétique de cette réaction a été effectuée dans le but de déterminer les deux constantes,√(〖ƒKp〗^ )/√(〖Kre〗^ ) et Ct, nécessaires pour la mise en œuvre de cette réaction en continue. Pour des raisons à la fois écologiques et économiques, nous avons voulu substituer l’acide thioglycolique par un alcool. Pour cela, nous avons étudié les conditions optimales pour la réalisation de la réaction de télomérisation de l’acide acrylique avec l’isopropanol dans l’eau. Nous avons également déterminé la valeur de la constante de transfert de l’isopropanol. Afin d’étendre cette étude à d’autres réactifs insolubles dans l’eau, nous avons étudié la réaction de télomérisation en émulsion du styrène avec deux agents de transfert de solubilité différente dans l’eau, l’acide thioglycolique et le C₆F₁₃C₂H₄SH. Nous avons déterminé à la fois les conditions de réalisation de cette réaction et les constantes de transfert de ces deux thiols.