Elastomères polyuréthannes segmentés linéaires : Synthèse et étude de l'influence de la structure sur leurs propriétés

Abstract

L’objet principal de cette thèse est la préparation de polyuréthannes segmentés linéaires afin de comprendre leur morphologie. Nous avons tout d’abord réalisé la synthèse de diols macromoléculaires isomoléculaires à structure aliphatique ou aromatique par la télomérisation radicalaire. Ces composés téléchéliques peuvent employés soit comme macrodiol ou bien comme allongeurs de chaînes de prépolymère NCO dans le but d’obtenir des matériaux PU. Il est connu que les applications des matériaux PU dépendent considérablement du taux de séquences souples ou rigides renfermé dans ce genre de matériaux. Dans ce but, nous avons alors mis au point une étude modèle qui permet de déterminer ce taux dans un PU commercial en utilisant la RMN¹ H à haut champ. Ensuite, nous avons synthétisé des segments rigides purs ainsi que des PU segmentés linaires semi-cristallins. Ces différents matériaux sont analysés et étudiés par GPC, DSC, MET et INSTRON dans le but de comprendre leur morphologie. L’amorçage réalisé par des amorceurs radicalaires traditionnels, a permis de greffer le thiol fluoré C₆F₁₃C₂H₄SH sur le PBHT. Nous obtenons des polymères contenant entre 27% et 40% de fluor en poids. Enfin, ces composés fluorés sont employés avec le diisocyante pour obtenir des formulations de PU en vue d’application dans des membranes séparatrices par le procédé de la pervaporation.