Toubkal : Le Catalogue National des Thèses et Mémoires
Complexes organométalliques des éléments f : Etude des effets stéréoélectroniques, applications en synthèse organique et en catalyse de polymérisation
dc.contributor.author | Hafid, Abderrafia | |
dc.description.collaborator | Elbouadili, A. (Président et Rapporteur) | |
dc.description.collaborator | Ahbala, M. (Rapporteur) | |
dc.description.collaborator | Allaoud, S. (Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Belfkira, A. (Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Guesmi, S. (Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Nyassi, A. (Examinateur) | |
dc.date.accessioned | 2010-06-09T14:56:25Z | |
dc.date.available | 2010-06-09T14:56:25Z | |
dc.date.issued | 2001-06-18 | |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/123456789/6086 | |
dc.description.abstract | Ce travail a pour thème principal l’étude des facteurs stériques et électroniques des ligands et leur influence sur la stabilité, las structure et la réactivité des complexes organométalliques des éléments f (uranium, néodyme et samarium) afin de prévoir leur application en catalyse de polymérisation Ce mémoire décrit dans un premier temps la synthèse des composés (C₅H₄PPh₂)nUX₄₋n(X = Cl, NEt₂, BH₄) comportant le ligand C₅H₄PPh₂ moins donneur que le cyclopentadiényle le C₅H₅. Leur activité ainsi que leur stabilité ont été comparées à celles de composés de structure analogues portant des ligands plus donneurs. Un nouvel exemple d’un hydrure organométallique stable de l’uranium (C₅H₄PPh₂)₃UH a été préparé et sa réactivité a été étudiée en parallèle. La coordination du borane sur le groupe PPh₂ du ligan cyclopentadiényle a pour effet de réduire la densité électronique autour du métal et de modifier la réactivité du complexe ; une série de complexes pauvres en électrons (C₅H₄PPh₂, BH₃)nU(BH₄) a été synthétisée et les réactions d’interconversion entre ces composés ont étudiée. Le ligand C₅H₄PPh₂ peur également permettre l’assemblage de deux métaux. Des complexes binucléaires « early-late » sont présentés à ce sujet. Par action des alcynes terminaux correspondants sur le métallacycle [(Me₃Si)₂N]₂UCH₂SiMe₂NSiMe₃ des complexes alcynyliques [(SiMe₃)₂N]₃U-C≡CR ont été préparés. La réactivité de la liaison métal-carbone de ces composés a été étudiée ; en particulier, la réaction de l’acétone conduit aux produits d’insertion qui, après hydrolyse, fournissent les alcools acétyléniques R-C≡C-CMe₂OH. Ceci apporte une contribution intéressante à la chimie de l’uranium, en donnant un nouvel exemple de l’utilisation des complexes organométalliques de l’uranium en synthèse organique. Il est montré que les isonitriles ne s’insèrent pas dans la liaison U-C. Des complexes organométalliques de lanthanides (samarium et néodyme) coordinativement insaturés ont été préparés pour une utilisation en catalyse. Deux directions, jusqu’alors peu développés, ont été explorées : - Les complexes des lanthanides « early » à ligand cyclopentadiényle peu encombré. - La chimie organométallique des complexes surencombrés permettant un accès facile aux hémimétallocènes. Une première série a été étudiée en utilisant un ligand biscyclopentadiényle ponté (Me₂CC₅H₄), empêchant les réactions de redistribution. Une autre série de complexes a été synthétisée en utilisant un ligand à la fois fortement donneur et encombrant (C₅H¹Pr₄). Nous avons isolé une grande variété de complexes caractérisés par leur structure cristalline, dans un domaine où peu d’exemples sont disponibles dans la littérature. Un nombre important de ces complexes a été étudié comme catalyseurs de polymérisation monocomposante. Des résultats inédits ont été obtenus : la polymérisation stéréocontrôlée de l’isoprène ou du styrène, la polymérisation contrôlée de l’ε-caprolactone et l’influence des ligands spectateurs sur l’activité catalytique est discutée. | en |
dc.format.extent | 26112 bytes | |
dc.format.mimetype | application/msword | |
dc.language.iso | fr | en |
dc.publisher | Université Chouaib Doukkali, Faculté des Sciences, El Jadida | en |
dc.relation.ispartofseries | Th-541/HAF | |
dc.subject | Chimie-Physique | en |
dc.subject | Uranium | en |
dc.subject | Samarium | en |
dc.subject | Néodyme | en |
dc.subject | Catalyse de polymérisation | en |
dc.subject | Borohydrure | en |
dc.subject | Isoprène | en |
dc.subject | Styrène | en |
dc.subject | ε-caprolactone | en |
dc.title | Complexes organométalliques des éléments f : Etude des effets stéréoélectroniques, applications en synthèse organique et en catalyse de polymérisation | en |
dc.description.laboratoire | Chimie-Physique, (LAB.) |
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