Toubkal : Le Catalogue National des Thèses et Mémoires
Synthèse stéréosélective et cyclisation catalysée par le palladium (0) des 1,5-hexadiene -3- OLS
dc.contributor.author | Zair, Touriya | |
dc.description.collaborator | Belkdadir, M. (Président jury) | |
dc.description.collaborator | El Idrissi, M. ( Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Saidi, M. (Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Santelli, M. (Examinateur) | |
dc.description.collaborator | Zakaraya, D. (Examinateur) | |
dc.date.accessioned | 2007-07-20T11:52:59Z | |
dc.date.available | 2007-07-20T11:52:59Z | |
dc.date.issued | 1991-07-12 | |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/123456789/873 | |
dc.description.abstract | 1° Partie : La stéréochimie de l’addition des organo-magnésiens allyliques sur les cétones α, β – éthyléniques a été étudiée. Sur les énones acycliques, l’addition du chlorure de crotyl –magnésium conduit à des 1,5-héxadiène -3 - ols obtenus sous forme d’un mélange d’isomères érythro et thréo. La proportion d’isomère thréo croit avec celle de la conformation s-cis de l’énone. Sur une énone à conformation s-cis, seul l’isomère thréo est isolé. Avec les dialkylidènecyclohexanones, l’addition axiale du chlorure de crotyl- magnésium est stéréosélective, l’alcool présentant la configuration érythro. Un modèle « compact » (« bateau ») a été proposé pour décrire l’état de transition. Il correspondrait à l’interaction entre la plus haute orbitale moléculaire occupée de l’organomagnésien avec à l’orbitale moléculaire la plus basse vacante de l’énone : - sur des énones de conformation s-cis et en l’absence de problème stérique, l’état de transition est du type « bateau » avec l’organomagnésien allylique dans sa conformation trans : l’alcool obtenu possède le configuration érythro. - Sur des énones de conformation s-cis et en présence d’une répulsion stérique qui défavorise l’attaque par la conformation trans de l’organomagnésien allylique, l’état de transition « bateau » est conformé avec l’organomagnésien allylique dans sa conformation cis : l’alcool obtenu présente la configuration thréo. 2° Partie : Les 1,5-hexadiène -3-ols, préparés dans la 1°partir, traités au reflux de l’acide acétique par des quantités catalytique (3%molaire) de tétrakistriphénylphosphinepalladium se cyclisent en 1-méthyl-1,3-cyclopentadiènes. Il a été montré que le complexe π-allylique du palladium pouvait être généré non seulement à partir de l’alcool allylique en solution dans l’acide acétique, mais également à partir du 1, 3, 6-heptatriène formé intermédiairement. Pour la première fois, on a observé que le complexe π-allyliquee du palladium pouvait établir une liaison par son pôle externe. Il est ainsi possible de préparer des cyclopentadiènes diversement substitués (bicycliques). Lorsque l’addition de l’organo-magnésien allylique est effectuée sur une cétone chirale comme la ( R ) – (+) pulégone, la cyclopentadiène obtenu en deux étapes est optiquement actif. | en |
dc.format.extent | 19968 bytes | |
dc.format.mimetype | application/msword | |
dc.language.iso | fr | en |
dc.publisher | Université Moulay Ismail, Faculté des Sciences, Meknès | en |
dc.relation.ispartofseries | Th-669.7/ZAI | |
dc.subject | Organomagnésien allylique | en |
dc.subject | Enone | en |
dc.subject | Stéréosélectif | en |
dc.subject | Physique | |
dc.title | Synthèse stéréosélective et cyclisation catalysée par le palladium (0) des 1,5-hexadiene -3- OLS | en |
Files in this item
Files | Size | Format | View |
---|---|---|---|
There are no files associated with this item. |